Высокоазотная нитроклетчатка с содержанием азота до 14%
До сих пор еще не получен нитрат с содержанием 14,146% азота, что соответствует формуле продукта высшей степени нитрации клетчатки — тринитроклетчатке. Согласно Л е.н це1 содержание азота можно довести до 14% и выше, если нитрацию вести дымящей азотной кислотой с добавлением 20— 40% пятиокиси фосфора, между тем как по данным Б е р л я и Р у е ф ф а 2 достаточно прибавить фосфорную кислоту, чтобы легко получить нитроклетчатку, содержащую 13,7—14,0% азота. Наивысшее содержание азота 14,09% получил Ленце непосредственной 'нитрацией линтера при 20э в течение 5 час; линтер предварительно был подвергнут кипячению в течение 5 час. с 50%-ным раствором бисульфата натрия в автоклаве при 150°; нитрация велась азотной кислотой 5'Дельного веса 1,52 с добавкой 35—40% пятиокиси фосфора. Соотношение хлопка и нитрующей смеси составляло 1 :60. При экстракции полученного подобным способом пироксилина метиловым спиртом получается продукт высшей степени нитрации с содержанием аэота 14,12%.
Это исключительно высокое содержание азота является, вероятно, следствием уменьшения величины мицеллы целлюлозы
в результате тщательной предварительной обработки хлопка в автоклавах, во время которой освобождаются и приобретают способность образовывать эфиры спиртовые гидроксильные группы.
Полученный с помощью смеси фосфорной и азотной кислот пироксилин оказался, несмотря на высокое содержание азота, совершенно стабильным даже при непродолжительном кипячении, в противоположность обычному пироксилину, полученному нитрацией смесью, содержащей серную кислоту. Благоприятное действие фосфорной кислоты основывается на том, что. она вызывает сильное набухание волокна хлопка (мерсеризацию) и этим облегчает проникновение азотной кислоты в мицеллы целлюлозы; кроме того фосфорная кислота,в отличие от серной кислоты не образует эфиров и не действуем омыляю-щим или расщепляющим образом на образующиеся нитраты. Несмотря на все преимущества, фосфорная кислота не применяется из-за высокой стоимости ее и из-за того, что в ее присутствии скорость этерификации уменьшается.