Свойства нитроглицерина
Нитроглицерин представляет собой при обыкновенной температуре маслянистую, лишенную запаха жидкость от слабожелтого до коричнево-желтого цвета, обладающую жгучим сладким вкусом; нитроглицерин бесцветен только в совершенно чистом состоянии. Удельный вес его при 15° равен 1,601. При замораживании происходит сокращение объема, «а 10/121, и при + 10° удельный вес рашен 1,735. Нитроглицерин негигроскопичен и согласно Науму растворим вводе при 20° только в количестве 1,8°/оо. В с пи-рте он растворим значительно лучше: так, 1 см3 нитроглицерина растворяется при 20° в 3,7 см3 абсолютного и 5 см3 96%-ного спирта; с эфиром, ацетоном, бензолом, нитротолуолом, ледяной уксусной кислотой и хлороформом нитроглицерин при комнатной температуре смешивается во всех отношениях. Нитроглицерин улетучивается уже при обыкновенной температуре, при 75° он в 8 раз более летуч, чем при 50°, и может быть нацело перегнан с водяным паром. Перегнать нитроглицерин удается в очень хорошем вакууме. Отношение нитроглицерина к нагреванию подробно изучали Снеллинг и Шторм.
1. Разложение нитроглицерина начинается при 50—60°; при 70е выделяется так много нитрозных паров, что иодкрахмальная бумажка синеет уже через 15—30 мин. При 135° нитроглицерин окрашивается в красный цвет; при 145° разложение протекает столь бурно, что жидкость «кипит».
2. Разложение нитроглицерина сопровождается значительным выделением тепла, продолжающимся и тогда, когда подвод тепла извне прекращается. При 165° жидкость кипит очень бурно, при 185° она загустевает и делается вязкой и при 218° сильно детонирует. Ни^же этой температуры нитроглицерин перегоняется, причем дестиллат состоит из нитроглицерина, разбавленной азотной кислоты и небольшого количества примесей. Остаток состоит главным образом из глицерина и незначительной части моно- и динитроглицерина и практически не обладает взрывчатыми свойствами.
Нитроглицерин в высокой степени обладает способностью к переохлаждению, т. е. при температурах значительно более низких, чем его температура замерзания, — до —70°, он часто остается жидким и моментально затвердевает, если в него внести небольшой кристаллик нитроглицерина. Каст в 1906 г. установил, что нитроглицерин имеет две кристаллических модификации; первая — лабильная форма в виде триклинических листочков, имеющих температуру затвердевания +2°, в виде которой -затвердевший нитроглицерин не обладает достаточной твердостью; вторая — стабильная твердая форма в виде бипирами-дальных ромбических игл, имеющих температуру затвердевания + 13°.
Низкоплавкая форма (например при соприкосновении с кристаллами стабильной формы) полностью переходит в плавящуюся при более высокой температуре стабильную форму; теплота превращения равна 28 б. кад.
Гибберт в 1912 г. подтвердил наблюдение Каста и изучил, кроме метода выделения, также и свойства каждой кристаллической модификации; он считает однако, что химическая изомерия здесь вероятнее, чем чисто физическая. Это предположение дает следовательно основание думать, что оба изомера сохраняют свои особенности как в жидком, так и в твердом состоянии. Дзержкович и Андреев1 недавно пытались подтвердить это предположение опытом. По их мнению в случае справедливости этого предположения стабильный нитроглицерин должен быть очень бризантен, а лабильный должен обладать незначительной бризант-ностью; наоборот, лабильная форма в бомбе должна дать большое расширение, а стабильная — незначительное. Как в техническом нитроглицерине, так и в нитроглицерине, входящем в состав динамита, постоянно присутствуют в переменных соотношениях оба изомера, так что — в зависимости от преобладания стабильного или лабильного, изомера— скорость детонации должна постоянно стремиться то к высшему, то к низшему пределу. Насколько малообоснованно такое предположение, было указано ранее на стр. 64—65,
По своим физиологическим свойствам нитроглицерин является чрезвычайно быстро действующим органическим ядом. Даже следы его, например незначительное количество паров, задержавшихся в волосах или на платье, могут впоследствии причинить неприятность! Уже 2—3 тг понижают давление крови в течение 25 мин. со 130 до 100 mm рт, ст. 2. В большинстве случаев достаточно войти в помещение для производства динамита и вдохнуть испаряющийся нитроглицерин, чтобы началась мигрень, которая не прекращается весь день и проходит только на утро следующего дня после сна. Принятый внутрь нитроглицерин также действует как сильный яд: сначала чувствуется характерное царапание в горле, через несколько минут начинается глухая, тяжелая головная боль со стуком во лбу и в висках, завершающаяся тошнотой, головокружением и потерей сознания. Есть люди, не подверженные действию нитроглицерина; другие привыкают к нему в течение 4—5 дней и приобретают известный иммунитет.
Нитроглицерин воспламеняется не особенно легко. При соприкосновении с горящими или тлеющими телами он спокойно горит светлозеленым пламенем. Наоборот, при внезапном сильном нагреве происходит взрыв; в зависимости от количества и скорости передачи тепла температура вспышки его лежит между 200 и 225°. Если капли нитроглицерина падают с высоты 1 «на постепенно нагреваемую железную пластинку, то первые капли высыхают сначала медленно и беззвучно, затем все быстоее и с шипеньем и наконец при 200° детонируют с оглушительным шумом. Когда температура поднимается выше 250°, сила взрыва уменьшается, и при температуре красного каления имеет место беззвучное разбрызгивание. Медленное разложение молекулы нитроглицерина происходит уже при обыкновенной температуре, если (вследствие недостаточной промывки) в нем содержится азотная или азотистая кислота. Продукт разложения окрашивается в зеленый цвет с образованием азотистой кислоты, закиси азота и углекислого газа; постепенно появляются кристаллы щавелевой кислоты, и по прошествии нескольких месяцев нитроглицерин превращается в студенистую массу. В открытых сосудах и для небольших количеств такое саморазложение не представляет особой опасности, но в закрытых сосудах вследствие аккумулирования тепла происходит взрыв.
При нагревании нитроглицерин разлагается быстрее пироксилина, но при хранении в нормальных условиях более стоек, чем более высокомолекулярная и не индивидуальная нитроклетчатка. Замечено, что нитроглицерин под действием рассеянного света и при всех температурах в тени может даже в условиях тропического климата оставаться без изменения в течение десятилетий.